在杨奉的诚恳邀约下，徐晃答应与其共赴讨逆之役。凭借着对白波贼战斗风格的熟知和新得的强将徐晃的协助，杨奉的军队迅速击败了郭大贤带领的白波贼，逼得对方四处逃散。随着胜利的消息传播开来，杨奉的名字也变得愈发响亮，引起了李傕与郭汜的关注。二人商量并在谋士贾诩建议下，利用朝廷权力任命杨奉为车骑将军，试图通过这种方式对其进行招安。
不过，对杨奉而言，成为李傕、郭汜这般人物的替代品才是真正的追求，这样一个象征性的官位显然不足为其心动。随着时间的推移，李傕与郭汜之间的矛盾激化，杨奉选择了支援处于下风的李傕对抗郭汜。有了杨奉的援助，双方力量达到某种平衡状态，彼此间连绵不绝的战火造成了整个关中地区的民生疾苦。
至兴平二年，见时机已到，徐晃向杨奉提议，趁李傕、郭汜内斗之时救援天子刘协，并向东迁移。考虑到自己的实力有限，杨奉联合了白波余党韩暹以及上党太守张杨等人共同发兵。联合军成功救出刘协，将其保护撤离长安前往洛阳方向。但是，刘协的消失让李傕、郭汜感到恐慌——若失去天子，二人的权威将会迅速瓦解，可能成为众矢之的。因此，尽管先前有过激烈冲突，但他们迅速达成了共识，合并兵力追击杨奉，旨在找回刘协。
让杨奉未曾预料到的是，他的手下韩暹、张杨等人，却因天子刘协该归属何人的问题发生了严重的冲突。最终，心有不甘的张杨带领部下退回上党。留下来的韩暹与杨奉只能独自承担起保护刘协的责任。
面对气势如虹的李傕和郭汜军队，杨奉和韩暹感到前所未有的恐慌。谈及阴暗的权谋手段，杨奉或有施展空间，但在对付李傕、郭汜率领的西凉铁骑方面，杨奉的手下一群散兵游勇明显实力不济。关键时刻，徐晃自愿留下来殿后。虽然心胸狭隘的杨奉舍不得拨给他足够的兵力，只分配了三千不精良的队伍。
徐晃深知这些部队若直接对抗西凉骑兵，很快就会落败。所以，他必须采用智谋而非武力来扭转局面。俗语有云：「食以维生」，不久前，李傕、郭汜二人刚有过争斗。近年关中频繁干旱，推测他们所携带的粮食有限。一旦粮食补给线被截断，即使再勇猛的铁骑军队也难以维系攻势。
思及此，徐晃决定利用地形的优势，通过迂回策略突袭李傕、郭汜军队的粮食供应链！当听到徐晃已经中断他们的粮食供给时，李傕、郭汜二人几乎被愤怒至昏迷边缘。因准备不足加上粮食本来就有限，再经徐晃这一劫夺后，如果不迅速撤离，恐怕不用战斗，自己队伍中的士兵就要因饥饿而引发哗变。
无奈之下，二人只好愤愤离去，返回长安重整军资，等待补给足够后再做行动。然而，这一推迟至少要半个月，到那时，刘协早已经远走高飞。完成断后的使命，徐晃无损回到杨奉身边，尽管立下了汗马功劳，但杨奉却对其闭口不提具体奖励，只给出了些许无关紧要的话语褒奖。这一举动让徐晃心中萌发离开之意。
到达洛阳之后，杨奉、韩暹等人发现这里几乎是一个荒废的都市。自从三年前董卓 ** 破坏并将首都迁移至今，这座昔日繁华之地仍是一座近乎无人居住的鬼城，作为国家的新首都显然是不现实的选择。除了回到这座空壳般的城市外，杨奉、韩暹二人也找不到其他合适的安置地点。以前可以考虑投靠张杨于上党，但是现在张杨已经离他们而去，即便是免于兵刃相接已属侥幸。
在董承建议下，杨奉和韩暹无奈只能派使者前往兖州求助曹操，期望曹操能派遣援军前来帮助。约二十日后，曹军抵达洛阳地区。显而易见，天子刘协不再愿意由杨奉和韩暹继续监护，这使得二人感到极其不满。趁着夜晚，两人打算带着刘协逃向淮南寻求袁术的帮助。然而，在他们尚未出发之时，曹操就已经对其发动攻击。甚至连徐晃也被满宠招降。最终，在这场对决中，杨奉和韩暹惨遭失败，只得率领百余残兵前往淮南避难。徐晃则正式加入曹操麾下成为一名将领，被封为骑都尉。
建安三年，曹操率军征伐吕布，同时派徐晃进攻臧霸，地点设在海西。在与臧霸属下的泰山精英对决时，徐晃显得势孤力弱。即使曹操也叮嘱徐晃，在不利情况下要迅速撤退，切勿顽固抗争。
然而，徐晃并没有过于担忧臧霸及其泰山精兵的战斗力。他认为，即便泰山精兵多么出色，也是要依赖后勤补给的，若切断敌方的粮草供应，战斗就能轻易获胜。想到这里，徐晃再次采取老办法，历经艰辛穿越山川，抢先一步截断了臧霸的粮食供应线，使臧霸难以及时发起攻势。待臧霸重新整备好粮草后，已经是建安四年的年初，这一过程持续拖延了七个月。
此时，曹操对下邳形成了包围之势，吕布的结局似乎已不可避免。经过深思熟虑，臧霸最终选择接受现实。他派遣使者向徐晃投降，并正式加入了曹操阵营。因在这次战役中的卓越表现，徐晃被曹操晋升为裨将军，成为了曹军中的重要将领。
接下来，在建安五年的早期，徐晃参与了对抗占据徐州的刘备的战役，主要任务是切断刘备的补给线路。此举严重挫伤了刘备军的士气，导致刘备只能向北逃亡，寻找袁绍庇护。在着名的白马之战中，徐晃领导军队成功回收了由颜良夺取的白马城，立下了显着战绩。而在随后的延津之役中，曹操采纳了荀攸的战略，利用粮食等物资作饵，指派徐晃与张辽领兵出击，最终在乱战中斩杀了文丑，凭借此役，徐晃晋升为偏将军。
到了官渡决战的关键时刻，虽然曹军与袁绍军对峙超过半年未见明显胜负。关键时刻，袁绍大军统帅韩猛带着庞大的粮食物资车队来到官渡前线附近。这若落入敌人之手，将大大鼓舞袁军斗志。在荀攸的提议下，只有徐晃才能胜任此次行动。不负重托，徐晃不仅战胜了韩猛，还焚烧殆尽所有的军事补给，对袁军造成了巨大打击。事后，曹操公开表扬了徐晃的勇敢与智慧，封其为都亭侯。仅仅两个月后，他又跟随曹操实施突袭乌巢的奇谋，从而确保了官渡之战的胜利。
到了建安九年，黎阳之战中，徐晃的任务是从外围切断邯郸的粮水供给，迫使城中将领韩范开城降服。此外，徐晃又成功抵挡住了袁熙自幽州发来的支援军队，其行动快如疾风，有效地阻止了袁熙直接援助其弟袁尚的道路，使得后者失去救援的良机。对此，首席军师荀攸给予了高度赞扬，认为在国家存亡之际，徐晃展现出了“遇泰山之崩而不动声色，挽救将倒之屋厦”的英雄气概。在之后的一段时间里，徐晃独自领军攻克了多个位于河北的袁尚管辖之城，建立了显赫功绩。
直至建安十二年末，彻底平定并击溃袁尚和袁熙后，曹操任命徐晃为横野将军，名声远播于北方。尽管功勋显着，但徐晃仍是一位年轻有力的将军，属于他的武将之路才刚刚展开。
在紧接着的建安十三年，随着曹操完成北部的统一并挥师南进，意图通过赤壁之战进一步扩大版图。然而，在与孙权和刘备联军的激战中，因对方坚定的决心与有效抵抗，曹操未能达成目标，最终被迫撤退至北方。
赤壁战后，徐晃与满宠、曹仁驻留南郡，对抗周瑜的攻击。
约半年过去，因为北方并州叛逆，徐晃带领军队北上。
与夏侯渊会合于太原，两人协力平定了并州的反叛势力。
在战场上，徐晃冲锋在前，亲手斩杀敌方三位重要将领，获得了曹操的高度赞誉。
至建安十六年，渭南冲突爆发，战事之初，徐晃守卫河东。
他有效地击退了企图攻打此地的梁兴和李堪。
随着曹操的大部队来临，徐晃指挥一支精干队伍，直接突击韩遂的核心营垒，击败了这位对手的得力助手成公英。
为了解决凉州的问题，
曹操命夏侯渊出任统帅，徐晃与张合担纲副帅，三人联手清扫凉州。
当时，夏侯渊声威远播，在平息西羌动荡的同时，徐晃几乎同步击败了强大的氐族骑兵。
建安二十年，徐晃晋升为平寇将军，随夏侯渊进讨占据汉中的张鲁。
成功平定汉中之后，徐晃转任阳平关总守，负责阻止刘备势力的侵入。
建安二十二年，面对刘备指派的雷铜、傅彤两位将领所领数千大军的侵犯，徐晃稳住阵脚予以重挫。
随后的建安二十三年，意图孤立夏侯渊的刘备派遣黄忠、陈式两路人马突袭汉中附近的军事要点——马鸣阁。
获知情况后的夏侯渊迅即命令徐晃出兵支援，此仗异常紧要。